南方科技大学何川等对Ir(III)催化的二苄基亚砜对映选择C-H键酰胺化反应和平行动力学拆分进行研究,结果显示当在Ir(III)催化剂上安装叔丁基环戊二烯基配体后,和手性脯氨酸配体在亚砜底物的C-H键活化反应中提供了一种高效和直接的构建硫手性中心方法。作者发现该反应方法学适用于大量的二苄亚砜和二恶唑酮底物,以较高的对映选择性和较高的反应产率进行反应,合成了大量酰胺官能团化的手性硫亚砜分子。
本文要点:
反应优化。以1倍量二苄基亚砜和1.1倍量3-苯基-1,4,2-二恶唑-5-酮(3-phenyl-1,4,2-dioxazol-5-one)作为反应物,以5 mol % [Cp*IrCl2]2作为催化剂,在25 mol % N-Piv-Me-Pro-OH羧酸和20 mol % AgBF4存在情况中进行反应,以79 %的产率和94 ee值的手性选择性进行反应。
产物拓展结果显示,该反应对多种芳基上取代(-Me,-tBu,-OMe,-OCF3/SCF3,-F/Cl/Br/I,)的二苄基亚砜底物有较好的对映选择性和中等收率;该反应对多种芳基取代二恶唑有较好的对映选择性。
参考文献
Wentan Liu, Wu Yang, Jiefeng Zhu, Yonghong Guo, Na Wang, Jie Ke, Peiyuan Yu, and Chuan He*
Dual Ligand Enabled Ir(III)-Catalyzed Enantioselective C–H Amidation for the Synthesis of Chiral Sulfoxides, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02109
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02109