美国南方卫理公会大学Isaac Garcia-Bosch、康奈尔大学Kyle M. Lancaster等通过研究了Cu(OH)化合物的电子传输过程和结构、光谱、反应性,作者通过X射线晶体学方法发现[Cu(OH)]+通过分子间氢键得以稳定,该分子中存在两个可逆的氧化过程生成两种亚稳态高价“CuOH”物种。作者通过UVVIS、ESR、XAS方法对该物种进行表征,验证了还原态分子中主要分布在配体上。该分子通过切断O-H键形成更高的氧化态,并且该过程是通过2H+/2e-过程进行,和[CuOH]2+体系中的1H+/1e-明显区别。
反应情况。通过三齿N配位结构的双邻苯胺作为反应物,在室温THF中和2倍量tBuNCO反应,对分子中的两个一级胺修饰叔丁基酰胺。随后加入KH,Cu(OAc)2/NMe4OH两步反应生成Cu和三齿N配合物配合的Cu-OH分子。随后对该分子的氧化还原反应过程进行研究。
参考文献
Tong Wu, Samantha N. MacMillan, Khashayar Rajabimoghadam, Maxime A. Siegler, Kyle M. Lancaster*, and Isaac Garcia-Bosch*
Structure, spectroscopy and reactivity of a mononuclear copper hydroxide complex in three molecular oxidation states, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c03867
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03867