在有机分子中活性较低的位置上选择性的安装硼官能团为构建生物活性分子中关键结构提供了方便的手段，但是该过程具有较大的挑战性。新加坡国立大学Ming Joo Koh等报道了一种通过高丰度的Fe(II)催化剂，成功的应用于临近的β-C位点上进行反应，作者发现该方法能够在合成药物类似分子和大量具有β-C烯烃原料底物进行区域选择性的构建Cβ-H立体中心，该反应中通过连续的烯烃异构/ 氢硼化过程实现，该过程中通过原位生成Fe-H、Fe-B物种进行催化过程。作者发现通过调控烯烃反应过程和氢硼化过程（通过加入不同量tBuOH），分别控制合成了在1，2，3-硼化的多种异构体产物。该方法可能对烷烃上非活化位点上的官能团上提供经验和范例。
反应优化。将对甲苯丁烯作为反应物，1.5倍量B2Pin2作为硼化试剂，加入1.5倍LiOtBu，在5 mol % FeBr2和三联吡啶三齿配体的催化体系中进行反应，对β-硼化产物实现了86 %的选择性。作者发现在反应中加入不同量的tBuOH能影响反应位点的选择性。并且作者发现对反应条件进一步调控，在反应溶剂为DMA/甲苯（1:2）该反应的产率少量提升为89 %，对β位点的选择性同样有少量提高（88:7:5）。
反应机理研究显示，本反应中通过两个催化循环协同进行，分别为FeH-催化的烯烃异构和FeB(pin)催化的氢硼化过程。
参考文献
Xiaolong Yu, Haonan Zhao, Shibo Xi, Zhongxin Chen, Xiaowei Wang, Lin Wang, Leroy Qi Hao Lin, Kian Ping Loh & Ming Joo Koh*
Site-selective alkene borylation enabled by synergistic hydrometallation and borometallation，Nature Catalysis 2020
DOI：10.1038/s41929-020-0470-9
https://www.nature.com/articles/s41929-020-0470-9
