纽约大学Andrew S. Weller等作为通讯作者和牛津大学、纽芬兰纪念大学、爱丁堡大学等单位的研究者对[Rh(DPEphos)(H₂BNMe₃(CH₂)₂^tBu)]-[BArF₄]阳离子催化剂前体对H₃B·NMeH₂的脱氢聚合反应中的作用进行研究，发现了催化剂的前稳定态（resting state）为双核[Rh(DPEphos)H₂]₂，同时[H₂B(NMeH₂)₂]⁺作为链反应控制试剂。[Rh(DPEphos)H₂]₂催化剂通过Rh(DPEphos)(benzyl)原位生成，并催化得到M_n=15000 g mol^-1的(H₂BNMeH)_n聚合物，当反应通过0.1 mol % Rh(Xantphos)(benzyl)作为催化剂，反应中得到M_n=85000 g mol-1的聚合物，同时[Rh]残留量较低（每克产品中的[Rh]残留量为81 ppm）。

本文要点：

（1）

作者通过实验鉴定了催化剂的稳定催化前态，并且发现反应中生成的[H₂B(NMeH₂)₂]⁺和H₂可能是控制反应进行的物种。

合成得到的(H₂BNRH)_n是一种新型主族聚合物材料，材料中的分子链中由B-N单元组成，并可能展现出一系列不同的化学性质。

参考文献

David Edward Ryan, Kori Andrea, James Race, Timothy M. Boyd, Guy C. Lloyd-Jones, and Andrew S. Weller*

Amine-Borane Dehydropolymerization using Rh-based Pre-Catalysts: Resting State, Chain-Control and Efficient Polymer Synthesis，ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c02211

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02211