可再生能源驱动的二氧化碳和绿色氢气合成甲醇在“甲醇经济”和“液体阳光”愿景中都是一个可行和关键的过程。近年来,In2O3基催化剂在克服传统铜基催化剂缺点方面显示出巨大的潜力。
有鉴于此,中科院上海高等研究院孙予罕教授,李圣刚研究员,Peng Gao报道了在理论计算指导下,合理设计出高性能In2O3纳米催化剂。
文章要点
1)研究人员首先进行了广泛的DFT计算,以通过优选的反应途径和速率确定In2O3催化剂在CO2加氢成甲醇和CO期间的催化机理。然后,根据理论数据评估了如上所述的c-In2O3和h-In2O3稳定表面的性能,以寻找优质的催化剂。根据计算预测,就反应性和选择性而言,h–In2O3(104)表面具有最佳的催化性能。
2)根据理论计算结果,研究人员合成了具有不同形态的纯c–In2O3和h–In2O3相的纳米颗粒,并评估了它们在CO2加氢制甲醇中的性能。实验结果表明,由于In2O3纳米粒子的相和暴露面不同,其催化性能取决于In2O3纳米粒子的形状。此外,具有高比例暴露的{104}表面的h-In2O3纳米晶体在CO2加氢过程中表现出最佳的性能和较高的催化稳定性,这证实了DFT预测。在300 °C,5.0 MPa,9000 ml gcat-1 hour-1和H2/CO2 为6的反应条件下,甲醇的选择性达到92.4%,单程CO2转化率超过17%。
该研究工作为使用计算方法设计新的和更有效的催化剂提供了范例。
Shanshan Dang , et al, Rationally designed indium oxide catalysts for CO2 hydrogenation to methanol with high activity and selectivity, Sci. Adv. 2020
DOI: 10.1126/sciadv.aaz2060
https://advances.sciencemag.org/content/6/25/eaaz2060