新加坡国立大学吴杰等报道了一种中性染料分子曙红Y（eosin Y）作为直接氢原子转移光催化剂，并实现了可见光催化的自由基Smiles重排反应，通过这种光催化反应实现了合成具有异噻唑-3-酮1,1-二氧化物（isothiazolidin-3-one 1,1-dioxide）结构的单对映体分子。通过不同结构的醛和N-杂环芳基磺酰基丙酰胺实现了将大量官能团安装到产物分子中，该反应过程通过可见光引发的氢转移反应/1,4-加成/Smiles重排/成环/逆氢转移级联反应过程进行，生物学相关研究结果显示，一些合成的产物分子有潜在的抗癌作用。

本文要点：

（1）

反应优化。通过1倍量对甲苯磺酰基取代的丙炔酰胺和3倍量苯甲醛作为反应物，加入4 mol % 中性曙红Y作为光催化剂，在18 W 蓝光LED和80 ℃的0.1 M CH₃CN中反应48 h，以89 %的产率和＞30:1的手性选择性得到产物。条件筛选显示，当反应在室温中进行，产率降低为37 %，手性选择性降低为2:1。当光催化剂调整为TBADT，产率降低为50 %，手性选择性保持；当使用Na₂eosin Y（非中性）光催化剂，未见产物生成；当苯甲醛的量进一步提高为4倍，未见产率提高。

参考文献

Jianming Yan, Han Wen Cheo, Wei Kiat Teo, Xiangcheng Shi, Hui Wu, Shabana Idres, Lih-Wen Deng, and Jie Wu*

A Radical Smiles Rearrangement Promoted by Neutral Eosin Y as a Direct Hydrogen Atom Transfer Photocatalyst, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c02052

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c02052