Na₄Ag₄₄(SR)₃₀（SR：硫醇配体）纳米团簇的高产率合成和结晶，引起了相当大的关注。Na₄Ag₄₄(SR)₃₀团簇一个重要的特点是其出色的稳定性和对化学反应的抵抗性，与通常观察到的氧化（失去光泽）敏感性的银纳米结构存在显著差异。近日，加拿大达尔豪斯大学Peng Zhang等通过揭示配位溶剂如何在原子尺度上与Na₄Ag₄₄(SR)₃₀纳米团簇相互作用来理解Na₄Ag₄₄(SR)₃₀超高稳定性的机理。

本文要点：

1）作者通过同步X射线实验和理论计算发现强配位质子惰性溶剂会与表面Ag原子相互作用，尤其是在配体束之间，这压缩了Ag核并放松了表面金属-配体的相互作用。

2）此外，作者使用水作为助溶剂，发现半水条件在保护暴露的表面区域起着重要作用，并且可以进一步影响银纳米簇本身的局部结构。值得注意的是，在半水条件下，非质子配位溶剂分子优先保留在金属表面上，而水分子与配体相互作用，并且在各种溶剂化条件下配体束缚仍然存在。

3) 该工作从纳米团簇-配位溶剂相互作用的角度着手，为Na₄Ag₄₄(SR)₃₀纳米团簇的超高稳定性提供了原子级的机理见解，并表明对于银纳米团簇，应认真考虑纳米团簇-溶剂的相互作用，因为它们会影响银纳米团簇的电子/化学特性以及小分子的表面可及性。

Interactions between Ultrastable Na₄Ag₄₄(SR)₃₀ Nanoclusters and Coordinating Solvents: Uncovering the Atomic-Scale Mechanism. ACS Nano, 2020

DOI: 10.1021/jacs.0c02615

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acsnano.0c02615