烷基氯化物是大量存在的化学原料,在过渡金属催化领域中其难以实现作为亲核试剂进行反应,为了克服C(sp3)-Cl难以活化的缺点,普林斯顿大学David W. C. MacMillan等报道了一种通过有机硅烷试剂参与到对烷基氯分子的活化中,实现了温和光催化反应方法实现对烷基氯的反应。具体的作者通过Ni/光协同催化反应体系,实现了对惰性的烷基氯-芳基氯分子的交叉亲电反应。通过这种大量存在的有机分子,实现了构建大量官能团化的C(sp2)-C(sp3)分子,并且能够应用于一些药物分子的合成。
反应优化。通过Si(TMS)3修饰的金刚烷胺作为硅烷试剂,通过Ir光催化剂和联氮杂环戊烷Ni作为光催化剂和催化剂。以两倍量氧杂环己烷氯和对1倍量氯吡啶衍生分子作为反应物,1 mol % Ir光催化剂/5 mol % NiCl2·bim作为催化体系,以0.5 M DMA/叔戊醇(3:1)作为溶剂,以34 W 蓝光LED作为光源,在55 ℃中进行反应18 h,实现73 %的产率。
参考文献
Holt A Sakai, Wei Liu, Chi Chip Le, and David W. C. MacMillan*
Cross-Electrophile Coupling of Unactivated Alkyl Chlorides,J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c04812
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04812