印度理工学院孟买分校Chandra M. R. Volla等开发了一种高效进行的Cp*Co(III)催化喹啉氮氧化物C-8二烯基化反应,该反应通过含有α-位离去基团的联烯分子作为反应官能团化试剂,通过区域选择性的对联烯插入反应/β-oxy消除反应,实现了双烯烃化反应。该反应中在温和条件中进行,该反应中的关键在于需要加入30 mol % NaF,实现了对C8位点进行双烯基化反应。作者同样进行了克级反应放大实验、并对该反应的机理进行详尽的研究。
反应优化。作者对联烯分子中的离去基团进行筛选,分别测试了-OH,-OCOCH3,-OCOPh,-OCOOMe,-OCOOtBu离去基团,结果显示-OCOOtBu有最好的反应兼容性。优化反应催化剂、添加剂、溶剂,结果显示NaF有较好的效果,TFE溶剂有最好的溶剂作用,并实现了88 %的产率。
参考文献
Rahul K. Shukla, Akshay M. Nair, Salman Khan and Chandra M. R. Volla*
Cobalt‐catalyzed C8‐Dienylation of Quinoline‐N‐oxides, Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI:10.1002/anie.202003216
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202003216