过渡金属硫化物(TMSs)具有成本低、活性高等优势,是一种极具潜力的电解水析氢反应(HER)催化剂。层状结构的MoS2材料的带隙较宽(1.73 eV),固有导电性差,严重制约着催化活性的提升。CoS2具有带隙为零和电导性高等优势,是构筑MoS2异质结的不二选择。目前,MoS2/CoS2异质结的制备主要依赖高压水热或高温煅烧工艺,然而存在催化性能不足、产率较低,且环境污染严重等问题。因此,迫切需要开发绿色环保的MoS2/CoS2异质结制备技术。
有鉴于此,西北工业大学黄维院士、艾伟教授和杜洪方等人,提出一种基于KSCN的低温熔盐合成法,一步制备了高效的MoS2/CoS2异质结HER催化剂。
本文要点
1)KSCN熔点低,熔融时可以溶解与许多过渡金属盐,并与它们反应生成TMSs。以硝酸钴和钼酸铵为原料,在低温(300℃)条件下经过熔融反应得到MoS2/CoS2异质结。
2)KSCN熔融盐是反应的媒介,同时为硫化物的形成提供了硫源。KSCN熔融盐在空气中稳定,材料合成无需惰性气氛保护。而且该方法操作简洁,便于规模化生产,可避免高温过程对活性位点的破坏,具有巨大的实际应用潜力。
3)所获得的具有丰富缺陷结构的电催化剂对于析氢反应(HER)非常高效,在HER电流密度达到10 mA cm−2的情况下,仅需96 mV的低过电位,塔费尔斜率为60 mV dec−1,并且具有优异的耐久性。密度泛函理论(DFT)计算表明,异质结构提供了一个接近于零的最佳氢吸附Gibbs自由能(ΔGH*),这是HER性能优异的原因。
总之,该工作提出的策略具有操作简单、合成温度低、成本低廉等特点,为富缺陷TMSs材料的规模化制备提供了新的思路,有助于推动TMSs材料在催化与存储等领域的应用。
参考文献:
Song He et al. Low-temperature molten salt synthesis of MoS2@CoS2 heterostructures for efficient hydrogen evolution reaction. Chemical Communications, 2020.
DOI: 10.1039/D0CC01726D
https://doi.org/10.1039/D0CC01726D