乙炔(C2H2)是最重要和最有用的C2碳氢化合物之一,在各种商业和工业中有广泛的应用。目前工业上生产C2H2的方法包括天然气的部分燃烧和石油基烃的热裂解。在这些过程中,另外两种C2碳氢化合物,乙烯(C2H4)和乙烷(C2H6)是副产品。而生产C2H2衍生化学品需要极高纯度的C2H2气体(>99%)。因此,将C2H2与C2H4和C2H6分离具有重要意义。然而,由于C2H2、C2H4和C2H6具有非常相似的物理化学性质,因此分离极具挑战性。在膜分离中,膜材料在决定两个基本参数:选择性和通透性方面起着核心作用。多孔芳烃骨架(PAFs)作为一类新型的多孔材料,由于结合了经典分子筛的高稳定性和金属有机骨架(MOFs)易于官能化的优点而受到广泛的关注。
有鉴于此,东北师范大学邹小勤教授,朱广山教授报道了一种“阴离子取代”的策略,以加强孔隙内阴离子和乙炔之间的相互作用,从而在根本上改善气体的选择性和渗透性。
文章要点
1)阴离子F-和OH-被固定在iPAF-1中以取代原来的Cl-。其小阴离子半径使得iPAF-1-Cl在iPAF-1-F和iPAF-1-OH中保持了原来的高孔隙率。限制在孔隙中的高碱性F-和OH-强烈地优先吸附酸性乙炔。
2)研究人员将iPAF-1纳米颗粒加工成以iPAF-1-OH/6FDA-ODA为代表的混合基质膜。实验结果表明,所制备的膜具有显著的乙炔与乙烯、乙烷的分离性能。此外,将多孔的功能性iPAF-1-OH移植到6FDA-ODA中,显著提高了乙炔的渗透能力(7倍于乙烯和乙烷)和渗透选择性(5倍于乙烯和乙烷)。
Panpan Zhang, et al, Anion Substitution in Porous Aromatic Frameworks: Boosting Molecular Permeability and Selectivity for Membrane Acetylene Separation, Adv. Mater. 2020
DOI: 10.1002/adma.201907449
https://doi.org/10.1002/adma.201907449