京都大学Hisao Yoshida等报道了一种新方法通过烯烃作为原料、氨水作为氮源合成一级胺的方法,其中通过担载金属的TiO2作为光催化剂。并且该反应中得到的是反Markovnikov规则的产物,当使用Au担载的TiO2作为催化剂,该反应中实现了93 %的产率,并且反Markovnikov规则的选择性达到98 %。
作者对负载0.1 % Au,Pt,Pd几种金属的TiO2催化剂催化活性进行表征,发现转化率类似时,负载Au的催化剂有最好的选择性,选择性顺序为Au>Pt>Pd。随后对多种不同结构的烯烃(苯丁烯、苯丙稀、正己烯、正辛烯、四甲基乙烯、环己烯、苯乙烯、二甲基乙基乙烯等)进行反应,发现对苯丙烯、苯乙烯都有非常高的反Markovnikov规则选择性(>90 %),对正己烯、甲基丙基乙烯、环己烯的反Markovnikov规则选择性较差(~45 %)。
参考文献
Soyeong Park, Jaeyoung Jeong, Ken-ichi Fujita, Akira Yamamoto, Hisao Yoshida*
Anti-Markovnikov hydroamination of alkenes with aqueous ammonia by metal-loaded titanium oxide photocatalyst, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c04598
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04598