在元素周期表的7~12族元素中有大量同源的过渡金属羰基复合物分子，这些金属羰基化合物大多数情况中有6个CO配体从而生成18个价电子稳定结构，但是在3~5族的金属等价电子数目较少的金属元素中同样会结合6个或8个CO形成高配位数的分子结构（只是通过气相质谱或基质隔离光谱法得到验证）。因此，弗莱堡大学I. Krossing等首次报道了室温中稳定存在的六羰基配位的Nb/Ta的盐，并获得其晶体。该合成方法通过[M(CO)6]-和2Ag+[Al(ORF)4]-(RF=C(CF3)3)在CO气氛中进行氧化还原反应得到，作者通过DFT计算对实验结果进行验证。此外，作者合成了一些罕见的分子，比如含有84个价电子的簇状阳离子[Ag6{Nb(CO)6}4]2+，钢琴凳子结构（piano-stool）的复合物分子[(1,2-F2C6H4)M(CO)4]+，含有化学键长度较长的Ta-Ta键的Ta2(CO)12。
本文要点：
合成方法。通过[NEt4]+[M(CO)6]-作为反应物，和2倍量Ag[Al(ORF)4]在3 bar CO气氛中40 ℃中反应1 h，得到[M(CO)7]+[Al(ORF)4]-和[Net4]+[Al(ORF)4]-，并通过单晶X射线衍射对羰基分子的结构进行表征。
含Ta-Ta键的Ta2(CO)10合成。作者发现了两种合成方法，分别通过2[NEt4][M(CO)6]和 2Ag[Al(ORF)4]在3 bar CO气氛中-40 ℃~室温中反应，或者通过[NEt4][Ta(CO)6]和[Ta(CO)7][Al(ORF)4] 在3 bar CO气氛中-40 ℃~室温中反应。作者发现该分子中的Ta-Ta键长度达到3.2878 Å（pbca）和3.3006 Å（P1–）。
参考文献
W. Unkrig, M. Schmitt, D. Kratzert, D. Himmel & I. Krossing*
Synthesis and characterization of crystalline niobium and tantalum carbonyl complexes at room temperature, Nature Chem. 2020
DOI：10.1038/s41557-020-0487-3
https://www.nature.com/articles/s41557-020-0487-3
