在非对称催化研究中开发手性催化剂是关键性问题，手性催化剂的对映选择性取决于对底物分子的前手性中心/手性面进行识别，特别是当中心原子连接的两个配位体的区别较小难以区分时，手性反应更难以进行。比如，双烷基酮分子就难以进行对映选择性的手性反应。南开大学周其林等针对这个问题，通过手性螺环铱催化剂实现了高对映选择性的双烷基酮分子的还原反应的方法学。该催化剂中通过三齿螺环结构手性螺膦-胺-膦配体（SpiroPNP），其中具有较大体积的膦配体用于改善稳定性，使得催化剂展现出引人注目的稳定性和高对映选择性催化活性。这种方法学能够高效的合成手性脂肪醇，在合成医药分子、精细化学品中有广泛的应用前景。
手性螺环配体和催化剂合成。将手性螺环配体在12 atm H2气氛中和1倍量[Ir(COD)Cl]2在EtOH和DCM的混合溶液中于70 ℃中反应24 h，以86 %的产率得到Ir手性催化剂。
反应优化。双烷基酮作为反应物，12 atm H2作为反应气氛，0.67 mol % 手性螺环Ir催化剂，在5 mol % tBuOK中室温条件中进行反应，分别在含有5 mol % LiCl的iPrOH溶液或nPrOH中反应。反应对大部分双烷基酮底物有＞90 %的产率和＞90 % ee手性选择性。此外，本方法学对环酮同样有较高的产率和较高的对映性选择性；对含两个羰基的烷基酮分子的双还原制备醇的反应中同样具有较高的对映选择性。
参考文献
Feng-Hua Zhang, Fa-Jian Zhang, Mao-Lin Li, Jian-Hua Xie & Qi-Lin Zhou*
Enantioselective hydrogenation of dialkyl ketones, Nature Catalysis 2020
DOI：10.1038/s41929-020-0474-5
https://www.nature.com/articles/s41929-020-0474-5
