金属有机骨架材料(MOFs)是世纪初出现的一种革命性的微孔材料。已被广泛应用于气体储存/分离、催化、电导率、质子导电性和药物输送等领域。此外,近年来一种被称为氢键有机骨架(HOFs)的超分子结构,引起了人们的极大关注。在HOFs中,连接子的连接是通过氢键网络而不是无机构建单元(IBUs)实现的。与MOFs的复杂分子、一维、二维和三维IBUs相比,氢键提供了更简单的连接。因此,与MOFs相比,设计和合成稳定的氢键超分子网络更容易实现。然而,迄今为止,还没有关于半导体HOFs的研究报道。而具有热稳定性和永久性微孔半导体HOFs可以彻底改变超级电容器和电极材料的设计。
有鉴于此,柏林工业大学Gündoğ Yücesan,土耳其盖布泽科技大学Yunus Zorlu报道了一种由苯膦酸和5,10,15,20-四[对苯基膦酸]卟啉(GTUB5)衍生的半导体、质子导电、微孔氢键有机骨架(HOF)。
文章要点
1)研究人员利用单晶X射线衍射法对GTUB5的结构进行了表征。并从纯GTUB5晶体的UV-Vis谱中提取了1.56 eV的窄带隙,发现与密度泛函理论计算得到的1.65 eV的带隙非常吻合。同时,在DMSO中也测量了GTUB5的相同带隙。
2)研究人员在75 °C、75%相对湿度下测得GTUB5的质子电导率为3.00×10-6 S cm-1。此外,采用巨正则蒙特卡罗模拟的GTUB5比表面积为422 m2g-1。XRD分析表明,在90 °C下相对湿度高达90%时,GTUB5具有较好的热稳定性。
这些发现为开发具有高比表面积和高热稳定性的新型有机、微孔半导体材料铺平了道路。
Tholen, P., Peeples, C.A., Schaper, R. et al. Semiconductive microporous hydrogen-bonded organophosphonic acid frameworks. Nat Commun 11, 3180 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-16977-0
https://doi.org/10.1038/s41467-020-16977-0