安特卫普大学Bert U. W. Maes等开发了一种烯烃巯酰基化反应，通过9-mesityl-10-methylacridinium perchlorate（Mes-Acr⁺-MeClO₄^-）作为可见光光催化剂，这种方法学能够实现在室温碳酸二甲酯中反应，并且底物中兼容大量官能团。反应机理研究结果显示，该方法并非通过单电子转移过程进行，而是通过有机光催化剂和硫代磺酸盐之间在光的激发中产生的能量转移过程，随后通过均裂过程生成烷基亚磺酰基（sulfenyl）自由基和磺酰基（sulfonyl）自由基。

本文要点：

（1）

反应优化。以1倍量苯丙烯和2倍量S-(4-甲基苯基)4-甲基苯硫磺酸盐作为反应物，05 mol % Mes-Acr⁺-MeClO₄^-作为光催化剂，在0.5 M DMC中的空气氛围中反应，以蓝光LED作为光源，实现了91 %的产率。光催化剂的筛选结果显示，当在0.1 M MeCN中使用1 mol % Ru(bpy)₃Cl₂作为光催化剂，产率仅有9 %；当在0.1 M MeCN中分别使用1 mol % Fluorescein、Rose Bengal、Na₂Eosin Y、Eosin B、Rhodamine 6G作为光催化剂，产率分别为12 %，23 %，24 %，23 %，0 %。控制实验结果显示，当反应中不加入光催化剂同时不加光，未见反应进行；当不加入光催化剂，同时在蓝光LED中进行反应，有5 %的产率。

参考文献

Karthik Gadde, Pieter Mampuys, Andrea Guidetti, HongYue Vincent Ching, Wouter A. Herrebout, Sabine Van Doorslaer, Kourosch Abbaspour Tehrani, and Bert U. W. Maes*

Thiosulfonylation of Unactivated Alkenes with Visible-Light Organic Photocatalysis, ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c02159

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02159