氢气具有高的能量密度,并且燃烧时具有零排放等特点,是极好的能量载体。电解水制氢是一种利用间歇性可再生能源(例如风)产生的电能的可行方法。 迄今为止, Pt基电催化剂是最有效电解水产氢催化剂。 然而, Pt基电催化剂的高成本和不稳定性其难以被应用起来。近日,华南理工大学Zhiming Cui,加州大学尔湾分校Huolin L. Xin等报道了将组成可调的反钙钛矿氮化物CuxIn1-xNNi3(0≤x≤1)用作析氢反应(HER)电催化剂。
本文要点:
1)研究发现, Cu0.4In0.6NNi3具有最高的固有性能,在10 mA cm-2电流密度下,过电势仅42 mV。在100 mA cm-2下进行的高电流密度稳定性测试表明,其具有超稳定的性能,经过60多个小时的测量,其过电位仅增加了7 mV,超过了商用Pt/C(增加170 mV)。
2)作者通过第一性原理计算发现,部分取代衍生的反钙钛矿氮化物与未取代的InNNi3和CuNNi3相比具有较小的水离解动力学势垒。且部分取代的CuxIn1-xNNi3具有热中性和HER所需的吉布斯氢自由能。
3)作者认为这种增强是由于A位置(A = Cu或In)取代引起的d谱带中心能量的调控,从而优化了反钙钛矿氮化物与被吸附物之间的相互作用。
该工作提出了一种有效的策略,可通过调整其组成来优化反钙钛矿氮化物的电催化活性。
Jiaxi Zhang, et al. Composition‐Tunable Antiperovskite CuxIn1‐xNNi3 as Superior Electrocatalysts for Hydrogen Evolution Reaction. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202007883