固液电化学界面(SLEIs)上可以发生电化学能量的传递和转化,它的结构动力学决定了电化学过程,在电化学领域至关重要。近日,中国科学技术大学Qinghua Liu,Weiren Cheng等通过多个原位操作同步光谱(原位操作同步傅里叶变换红外光谱(SR-FTIR)和X射线吸收精细结构光谱(XAFS))的组合研究,从原子级确定了SLEIs上单原子Ni在电化学氧还原反应(ORR)中向近自由原子态的一般演化。
本文要点:
1)作者研究发现,SLEIs上的单原子Ni倾向于从氮碳底物中动态释放,然后在反应过程中形成近乎游离的,锯齿形的活性位点(Ni1(2-δ)+N2)。
2)这个孤立的锯齿形的Ni1(2-δ)+N2活性位点促进了O2在电双层内的吸附和解离并形成关键的*O中间体,从而使得合成的单原子Ni催化剂在碱性溶液中具有高的ORR性能,质量活性可达~3400 A gmetal-1,TOF达~1600 h-1,半波电位为~0.92 V,远远优于基准Pt/C催化剂。
该工作为研究SLEIs上的其它重要结构动力学过程(如析氢,析氧和CO2还原反应)铺平了道路。
Hui Su, et al. Dynamic Evolution of Solid-Liquid Electrochemical Interfaces over Single-Atom Active Sites. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c04231