浙江工业大学刘运奎等报道了芳基炔和烷基醛之间的脱氧自由基烷基化反应,实现了烯丙基芳基化合物的制备。该反应中加入二丙胺、Hantzsch酯,在P/N杂配位的Cu(I)和Ir光敏剂Cu/Ir协同催化体系中反应,反应机理研究结果显示这种醛/炔之间的偶联反应通过原位产生的烷基取代α-胺基自由基的区域选择性自由基加成/1,5-氢转移作用/C-N键切断过程/烯丙基自由基异构的多个反应过程实现。总之,二丙胺在该反应中的脱氧自由基醛/炔偶联反应起到瞬时的linker agent作用。
反应优化。以1倍量对苯乙炔和3倍量丁醛作为反应物,加入7.5 mol % Ir光催化剂,1.2倍量的Hantzsch酯,3倍量二丙胺,在二氧六环/H2O混合溶液中(32 ℃)反应,在N2保护中的30 W蓝光LED中反应,实现了78 %的收率。
参考文献
Hanyang Bao, Bingwei Zhou, Shu-Ping Luo, Zheng Xu, Hongwei Jin, and Yunkui Liu*
P/N Heteroleptic Cu(I)-photosensitizer-Catalyzed Deoxygenative Radical Alkylation of Aromatic Alkynes with Alkyl Aldehydes Using Dipropylamine as a Traceless Linker Agent, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02454
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02454