硼碳氮化物(BCNs)已成为用于氧化脱氢(ODH)反应的高选择性催化剂。然而,由于表面含氧官能团的复杂性,对BCN催化剂的催化机理缺乏深入的了解。
近日,福州大学谢在来教授,林森教授,中科院金属所齐伟研究员报道了一种新的有效合成BCN纳米管(BCNNTs)的方法。然后在BCNNT催化剂上进行了氧气辅助的甲醇到甲醛(FA)和二甲醚(DME)的转化,以鉴定和量化酸性和氧化还原催化活性的来源。
文章要点
1) 通过使用硼酸,尿素和聚乙二醇(PEG)分别作为硼,氮和碳源以及软模板的简单热解工艺合成BCNNTs。HRTEM和SEM图像表明,合成的BCNNTs催化剂的形状为一维纳米管,平均外径约为100 nm,并且管壁的厚度为17±3 nm。
1)该催化剂对甲醇转化活性有明显提高(29%),对甲醛有很好的选择性(54%)。
2)动力学测试表明,BCN上的羧酸基团是DME生成的主要原因,而FA的氧化还原催化作用发生在酮羰基和硼羟基(B─OH)活性位上。
3)利用原位红外光谱、X射线吸收光谱和密度泛函理论进一步揭示了B─OH位上的脱氢反应途径。
本工作提供了对BCN催化剂作用机理的物理化学见解,为进一步开发非金属催化体系铺平了道路。
Xuefei Zhang, et al, Methanol conversion on borocarbonitride catalysts: Identification and quantification of active sites, Sci. Adv. 2020
DOI:10.1126 / sciadv.aba5778
https://advances.sciencemag.org/content/6/26/eaba5778