具有中空结构的纳米反应器由于其孔隙限制效应而引起了催化领域的极大关注。然而，明确地阐明这些限制作用还具有挑战。近日，中科院青岛生物能源与过程研究所Guang-Hui Wang，中科院大连化物所Jian Liu等报道了一种通用策略，合成了一对包裹有PdCu纳米颗粒在空心碳球（HCS）内部和负载PdCu纳米颗粒在HCS外部（PdCu/HCS），同时保持其它结构特征不变的HCS纳米反应器。
本文要点：
1）基于这两个纳米反应器，作者研究了液相加氢中的孔隙限制效应。研究发现，PdCu@HCS上的加氢表现为形状选择催化，可以加速（反应物积累），减速（质量转移限制），甚至被抑制（分子筛作用）。
2）作者还发现， PdCu@HCS的孔隙空间可以改变中间体的流体力学，并相应地改变小炔烃加氢过程中的催化选择性。
3）而且，通过利用形状选择催化原理，在PdCu@HCS上选择性地催化生成了特定的亚胺。
该工作为清楚地理解和评估中空纳米反应器的孔隙限制效应提供了直接的例子；报道的合成策略有望扩展到其它金属系统，实现通过微调合成参数来定制HCS结构（直径，壳厚度和多孔结构）以及金属纳米粒子的负载量。
Chao Dong, et al. Hollow Carbon Sphere Nanoreactors Loaded with PdCu Nanoparticles: Void‐Confinement Effects in Liquid‐Phase Hydrogenations. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202007297
