开发在中性电解液中高效的析氧反应(OER)电催化剂对微生物电解池和电化学CO2还原至关重要。不幸的是,由于吸附的反应物浓度低,中性电解质中的OER动力学较慢,目前中性OER的过电势远高于酸性或碱性电解质。近日,复旦大学Huisheng Peng,Bo Zhang等将水合金属阳离子(Ca2+)掺入Ru-Ir二元氧化物中调整表面氧环境(晶格氧和吸附的氧种类),以实现高效的中性OER。
本文要点:
1)作者使用溶胶-凝胶法,合成了原子级均质的三元Ru-Ir-Ca氧化物。实验发现,该催化剂在玻碳电极上达到10 mA cm-2的电流密度,过电势仅250 mV,并且在运行200 h的时间内没有衰减。
2)原位X射线吸收光谱,原位18O同位素标记差分电化学质谱和18O同位素标记二次离子质谱研究发现, Ca2+的掺入可以增强金属-氧键的共价性和表面与金属结合的氧位点的亲电性质;同时还促进水分子在催化剂表面的吸附,加速了与晶格氧有关的反应,从而提高了RuIrCaOx催化剂的整体OER性能。
该工作提出了设计高效多相催化剂以催化各种反应的一般原理,具有重要的启发意义。
Longsheng Zhang, et al. Boosting Neutral Water Oxidation through Surface Oxygen Modulation. Adv. Mater., 2020
DOI: 10.1002/adma.202002297