甲烷氧化偶联(OCM)被认为是最有前途、最具吸引力的甲烷改质催化技术之一。然而,由于高温下的过氧化和碳积累,传统的甲烷转化生成的C2化学品(C2H6/C2H4)并没有实现工业化生产。
近日,伦敦大学唐军旺教授报道了Pt纳米颗粒和CuOx团簇在TiO2(PC-50)上的共沉积,并使用这种光催化剂成功实现在常温常压下的流动反应器中光催化OCM。
文章要点
1)研究人员选择商用锐钛矿型TiO2(PC-50)作为起始底物。然后通过光沉积和随后的湿法浸渍法引入Pt纳米颗粒和CuOx物种,制备后的样品标记为CuxPty/PC-50,其中x和y分别代表Cu和Pt与PC-50的重量比。 同时,Cu0.1/PC-50,Pt0.5/PC-50和PC-50作为参考样品。
2)实验结果显示,优化后的Cu0.1Pt0.5/PC-50样品在2400 h-1的空速下,C2产物的产率达到了6.8 µmol·h-1,比Pt/PC-50(1.07 µmol·h-1)和Cu/PC-50(1.9 µmol·h-1)的活性总和高2倍,可能是迄今为止所报道的常压下甲烷光催化转化率中的最高值。此外,对C2的高选择性为60%,与传统的高温(>943K)热催化相当。
3)研究人员采用X射线光电子能谱(XPS)、透射电子显微镜(TEM))、电子顺磁共振(EPR)、光致发光(PL)光谱、瞬态光电流响应和原位EPR对活性物种进行了表征。研究发现,催化剂中的Pt可作为促进电荷分离的电子受体,而空穴可以转移到CuOx上,从而避免了C2产物的深度脱氢和过氧化。
Xiyi Li, et al, Platinum and CuOx-Decorated TiO2 Photocatalyst for Oxidative Coupling of Methane to C2 Hydrocarbons in a Flow Reactor, Angew. Chem. Int. Ed.
DOI:10.1002/anie.202007557
https://doi.org/10.1002/anie.202007557