苏黎世联邦理工学院Yoko Yamakoshi、赫罗纳大学Sílvia Osuna等首次合成了M₃N@Ih-C80金属富勒烷的tris-/tetra-加合物，具体的作者通过Y₃N@Ih-C₈₀和Gd₃N@lh-C₈₀在过量N-乙基甘氨酸、甲醛反应通过1,3-偶极环加成进行区域选择性反应过程。

本文要点：

（1）

通过HPLC将得到的产物进行纯化，并通过NMR、MS、VIS-NIR方法进行表征，结果显示得到的产物为三个/四个有机分子修饰的产物。虽然三分子修饰的产物理论上的种类可以高达1140种，但是作者通过NMR结果显示得到的三分子修饰Y₃N@lh-C₈₀产物全部为[6, 6]或[6, 6][6, 5][5, 6]结构的异构体；四分子修饰产物为稳定的[6, 6]结构。在对Gd₃N@lh-C₈₀分子中，由于Gd₃N体积较大，并通过释放应力的驱动力影响Prato加成反应中的区域选择性。

通过¹H NMR，¹³C NMR，VIS-NIR，DFT计算对Y₃N@C₈₀的加合物进行测试，得到了加合物的结构和反应位点。本文中形成的富勒烯加合物结构具有独特的物理化学性质，并在TNT-EMF结构材料中有重要应用前景。

参考文献

Olesya Semivrazhskaya, Safwan Aroua, Maxim Yulikov, Adrian Romero-Rivera, Steven Stevenson, Marc Garcia-Borràs, Sílvia Osuna*, and Yoko Yamakoshi*

Regioselective Synthesis and Characterization of tris- and tetra-Prato Adducts of M3N@C80 (M = Y, Gd), J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.9b13768

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.9b13768