华南理工大学江焕峰、戚朝荣，北京化工大学雷鸣等报道了一种Pd催化反应体系，通过CO₂对炔进行氢羰基化反应。该反应中的催化剂体系通过Pd(PPh₃)₄作为金属源、Binap作为配体，反应对多种炔烃有兼容性，包括芳基炔、烷基炔、炔丙基胺、炔丙基醚等，并在温和反应条件中以高区域选择性和高产率得到大量α-丙烯酸。实验结合理论机理研究结果显示，该反应通过Pd/Binap催化剂的炔/CO₂环金属化中间体过程生成5元环Pd的戊内酯中间体，并得到马氏规则产物。此外，作者发现该策略为含炔基的复杂分子的后期官能团化提供了有效策略，并可以在天然产物分子、药物分子等修饰上有效的工作。

本文要点：

（1）

反应优化。以苯乙炔作为反应物，1.5 mol % Pd(PPh₃)₄/ 6 mol % 配体作为催化体系，加入1.3倍量PhSiH₃，1倍量NEt₃，在80 ℃的DMF中于CO₂气氛中反应。作者发现配体对反应产物的选择性起到重要作用，在binap作为配体，反应以86 %的产率得到在苄基位点修饰羧酸的产物2a。

参考文献

Wenfang Xiong, Fuxing Shi, Ruixiang Cheng, Baiyao Zhu, Lu Wang, Pengquan Chen, Hongming Lou, Wanqing Wu, Chaorong Qi*, Ming Lei*, and Huanfeng Jiang*

Palladium-Catalyzed Highly Regioselective Hydrocarboxylation of Alkynes with Carbon Dioxide, ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c01687

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01687