通过贵金属催化的α,β-不饱和酸的不对称氢化反应得到了很好的发展，但是中通过大量分布的金属催化不对称氢化反应鲜有报道。南方科技大学张绪穆、陈根强等开发了一种Co催化α,β-不饱和酸的不对称反应，在该反应中通过使用手性双膦供电子修饰的Co催化剂进行反应，实现了达到1860 TON的高催化反应活性和非常高（＞99 %）的对映选择性。此外，这种方法兼容大量的α,β-不饱和原料（α-芳基/肉桂酸衍生物、α-氧代丙烯酸、杂环类不饱和酸），并成功的应用于6种手性药物中间体的合成。

本文要点：

（1）

反应优化。以双芳基丙烯酸作为反应物，5 mol % Co(acac)₂和5 mol % 手性双膦R₃P-PR₃配体，在50 ℃的甲醇中，于60 atm H₂中进行反应。对手性配体分子的筛选结果显示，对于双环戊膦乙烷上邻位四个苯基修饰的配体有最高的反应活性。

参考文献

Xiaoyong Du, Ye Xiao, Jia-Ming Huang, Yao Zhang, Ya-Nan Duan, Heng Wang, Chuan Shi, Gen-Qiang Chen* & Xumu Zhang*

Cobalt-catalyzed highly enantioselective hydrogenation of α,β-unsaturated carboxylic acids, Nature Commun. 2020

DOI：10.1038/s41467-020-17057-z

https://www.nature.com/articles/s41467-020-17057-z