西班牙韦尔瓦大学Pedro J. Pérez、M. Mar Diaz-Requejo等报道了通过[Tp*,BrAg]2作为催化剂前驱物分子用于Ag催化,实现了联烯分子和PhI=NTs的首例金属介导分子间氮烯转移合成,作者发现本反应方法学中通过芳基联烯转化为氮杂环丁烷(azetidine)衍生物分子实现了联烯分子的修饰,并得到亚甲基氮丙啶(methylene aziridine)。反应机理研究结果显示,氮杂环丁烷的生成是通过Ag催化作用中不稳定的环丙基亚胺(cyclopropylimine)并随后与一分子氮烯结合实现的。当氮烯加成到联烯分子的双键上生成亚甲基氮丙啶。以上两种反应过程中都得到了胺基环丙烷结构的分子。
反应优化。以苯基联烯和PhI=NTs作为反应物,[Tp*BrAg]2作为催化剂,在室温中的DCM中反应,通过消除PhI,将两个氮烯加成到联烯上。对底物进行拓展结果显示,该反应多多种芳基取代的底物有中等收率。
参考文献
Manuel R. Rodríguez, Maria Besora, Francisco Molina, Feliu Maseras, M. Mar Diaz-Requejo*, and Pedro J. Pérez*
Intermolecular Allene Functionalization by Silver-Nitrene Catalysis, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI:10.1021/jacs.0c04395
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c04395