最近的研究报道了Aun(SR)m NC催化剂在苯乙烯、环己烷和D-葡萄糖的氧化或4-硝基苯甲醛的选择加氢反应中,表现出强烈的尺寸特异性。研究表明,金纳米簇的大小和结构显著影响其催化活性。然而,迄今为止,尚无关于负载型Au NC催化剂在醇氧化中尺寸效应的系统研究报道。
有鉴于此,北京化工大学张慧教授报道了通过对Au25Capt18、Au38Capt24和Au~127-Capt(Capt:卡托普利)纳米碳管的改性静电吸附,制备了Ni3Al-LDH(层状双氢氧化物)负载的Aun/LDH(n=25,38,~127)纳米簇催化剂,考察了催化剂尺寸和活性中心结构对苯甲醇空气氧化反应活性的影响。
文章要点
1)详细的特征表明,Au25/LDH,Au38/LDH和Au〜127/LDH分别具有1.2±0.2、1.4±0.3和1.8±0.5 nm的超细Au NCs尺寸,它们主要分散在具有细小尺寸的LDH纳米片(20 ‒ 40 nm)的边缘位置上。
2)所有催化剂在无外碱的情况下均表现出优异的催化活性,且具有明显的尺寸和活性中心结构依赖性。
3)X-射线光电子能谱、CO-DRIFTs和动力学同位素研究表明,Au38/LDH催化剂具有最高的活性,TOF为1884 h-1,这可以归因于Au38 NCs的超细双二十面体结构和Au38 NCs-Ni-OH(LDH)最强的协同效应,促进了苯甲醇在带更多负电荷的Au中心上的α-C-H键的活化。
苯甲醇氧化反应中负载型Aun团簇催化剂的尺寸和活性中心结构依赖性的研究结果为负载型Aun团簇催化剂的合理设计提供了重要的指导原则。
Yang Xu, et al, Layered double hydroxides supported atomically precise Aun nanoclusters for air oxidation of benzyl alcohol: effects of size and active site structure, Journal of Catalysis (2020)
DOI: 10.1016/j.jcat.2020.06.017
https://doi.org/10.1016/j.jcat.2020.06.017