将醛/酮通过烷基硼酸酯试剂进行脱氧硼化反应还未见有相关报道，目前麦吉尔大学李朝军等报道一种一步无金属催化在该反应中的应用，实现了在温和条件中在羰基上进行脱氧硼基化反应生成苄基硼酸酯物种，该方法学对大量芳基醛/酮物种兼容。在对脂肪族醛/酮分子的反应中，能简单的得到1,1,2-三硼酸酯，该类产物的合成目前没有简单方法。由于该方法学具有简单有效的特点，作者希望该方法学对开发其他种类的羰基脱氧转化反应提供经验和参考。

本文要点：

（1）

反应优化。以联苯甲醛作为反应物，3倍量B₂Cat₂作为硼烷试剂，在0.33 M的DMA中加入10倍量H₂O在室温中Ar气氛保护进行反应48 h，随后在加入Et₃N/频哪醇处理将硼基转化为BPin。反应筛选结果显示，当硼烷试剂为B₂Pin₂或B₂(OH)₄时，反应未见明显进行。当反应中以B₂(OH)₄作为硼烷化试剂，同时加入临二苯酚，反应以27 %的收率进行。当反应在0.33 M DMF、0.33 M CH₃CN中进行反应，反应的收率分别为56 %和25 %。当反应温度分别提高至50 ℃或80 ℃，反应产率为62 %或提高至77 %。当反应底物为脂肪醛/酮，反应在DMA溶液中和Ar气氛保护的80 ℃反应中，能够在羰基位点修饰双硼酸酯，并同时在羰基α-位点修饰单硼酸酯。

参考文献

Jianbin Li, Haining Wang, Zihang Qiu, Chia-Yu Huang, and Chao-Jun Li*

Metal-Free Direct Deoxygenative Borylation of Aldehydes and Ketones, J. Am. Chem. Soc. 2020

DOI：10.1021/jacs.0c03813

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c03813