在车用聚合物电解质膜燃料电池(PEMFCs)中,由于空气意外泄漏进入阳极流场,可在阳极上发生寄生氧还原反应(ORR),引发瞬时电位跳跃,导致重复的启动和关闭事件(SU/SD),进而导致阴极严重腐蚀。
近日,浦项科技大学Yong-Tae Kim 报道了一种在SU/SD中阴极腐蚀问题的解决方案,通过使用智能催化剂设计来选择性地促进氢氧化反应(HOR),同时抑制阳极上的ORR。
文章要点
1)在氢气气氛中,氧化物的化学计量比转变为HxWO3(x=0.1),这种非化学计量比的成分将电子特性从带状绝缘体转变为金属。当负载型电催化剂暴露在空气中后,氢的脱嵌导致返回绝缘化学计量组成HxWO3(x=0)。随着氢的脱嵌,氧化物载体的电阻率增加,有效地阻止了电荷转移,抑制了ORR。这种电位依赖的金属绝缘体过渡(MIT)行为导致了HOR选择性活性,该活性在SU/SD事件期间阳极催化剂层暴露于空气之后充分抑制了ORR。
2)研究人员在模型中展示了其HOR选择性催化作用,将扩展的薄膜催化剂成功地转移到介孔HxWO3负载铂的聚合物电解质膜(PEMFC)全电池中。与商用Pt/C催化剂相比,负载Pt/m-HxWO3的膜电极组件(MEA)在SU/SD过程中表现出明显的耐久性。
综上所述,这些结果证明了金属-绝缘体转变现象的实用性及其在提高商业PEMFC运行寿命方面的潜力。
Jung, S., Yun, S., Kim, J. et al. Selective electrocatalysis imparted by metal–insulator transition for durability enhancement of automotive fuel cells. Nat Catal (2020)
DOI:10.1038/s41929-020-0475-4
https://doi.org/10.1038/s41929-020-0475-4