金属配合物是有望用作高效的CO2还原电催化剂, 已被广泛研究。当前大多数研究工作主要集中在基于吡咯二级单元的配体上,且所报道的活性仍然远远不能令人满意。近日,新加坡南洋理工大学Xin Wang等报道一种平面共轭N4-大环钴配合物(Co(II)CPY)催化剂,该催化剂可高效电催化CO2还原。
本文要点:
1)作者由菲咯啉二级单元衍生得到了Co(II)CPY催化剂,实验发现,它在水性介质中具有高的非均相电催化CO2还原活性,并且优于迄今为止报道的大多数金属络合物。
2)在5.93×10-8 mol cm-2的负载量下,法拉第效率为96%,在0.70 V vs. RHE的条件下,其对CO的TOF为9.59 s-1。
3)电子结构特征的揭示表明,Co(II)CPY中从配体到钴的协同作用在增强其活性中起着关键作用,从而使得形成*COOH的自由能差低于钴卟啉上的自由能差,从而促进了CO的生成。
Libo Sun, et al. A Planar, Conjugated N4‐macrocyclic Cobalt Complex for Heterogeneous Electrocatalytic CO2 Reduction with High Activity. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202007445