由于其能量密度高,工业制造成熟,地壳中蕴藏着丰富的资源,使得硅材料成为目前研究最多的锂离子电池负极材料之一。在理论比容量方面,Si可以在高温(415 °C)下与锂合金化形成Li4.4Si,提供高达4200 mAh g-1的存储容量。在室温下,可形成Li15Si4是形成的,容量为3579 mAh g-1。然而,高合金化状态伴随着约300 %的极端体积变化,这导致由于Si主体材料的机械断裂而造成循环时容量迅速衰减。因此,揭示脱锂/锂化过程中结构变形的演变是提高Si基锂离子电池可循环性的关键。
近日,德国于利希研究中心Chunguang Chen,Peter H. L. Notten揭示了SEI不均匀性对硅电极早期缺陷形成的影响。
文章要点
1)研究发现,这些早期缺陷存在SEI之下,因此大多数表面探测技术都无法检测到。研究人员使用Operando全场衍射X射线显微镜,实时观察这些缺陷的形成,并将它们的来源与不均匀的锂化程度联系起来。
2)基于Operando原子力显微镜、电化学应变显微镜和溅射蚀刻X射线光电子能谱的结合。研究人员发现,这种不均匀的锂化作用与形貌的不均匀性以及内外SEI中的锂离子迁移率相关。
3)该多模态研究跨越了多层界面(Si/LixSi/内部SEI/外部SEI),从而为SEI均匀性对硅基锂离子电池结构稳定性的影响提供了新的见解。
Chen, C., Zhou, T., Danilov, D.L. et al. Impact of dual-layer solid-electrolyte interphase inhomogeneities on early-stage defect formation in Si electrodes. Nat Commun 11, 3283 (2020)
DOI:10.1038/s41467-020-17104-9
https://doi.org/10.1038/s41467-020-17104-9