Angew:钳形铱配合物在微孔聚合物中的固定化及其在室温气相催化中的应用
Nanoyu Nanoyu 2020-07-03

钳形金属有机配合物在均相催化中的大量应用,如脱氢、偶联、氢转移以及aldol反应和michael反应等,引起了人们极大的关注。研究表明,通过与载体材料如二氧化硅和金属氧化物以及金属-有机骨架形成共价键可以固定化钳形配合物。分子催化剂在多孔材料上的固定化结合了均相催化和多相催化的优点,如转化率高、可重复使用等。最重要的是,使用这种方法可以使分子催化剂可用于气相催化反应。多孔二氧化硅可能是分子催化剂和表面有机金属化学最常用的载体;然而,这种无机载体提供了许多密集堆积的羟基官能团,因此预处理对于控制金属有机配合物(即一个、两个甚至更多羟基)的结合是具有重要意义。

近日,柏林工业大学Arne Thomas利用表面有机金属化学的概念,将钳形二氢化铱配合物[IrH2(POCOP)]固定在羟基功能化的微孔聚合物(MPN)网络中。研究表明,该材料可用于乙烯、丙烯室温气相催化加氢的新型材料。

文章要点

1通过形成金属-氧键,将钳形配合物固定在羟基功能化的MPN上,电感耦合等离子体光发射测定其转化率为75%。13C和1P核磁共振谱证实了完整钳形催化剂的成功固定化。

2X射线光电子能谱证实了预期的碳、氧、磷和铱的存在。扫描电镜证实铱和磷分布均匀。固定化后,由于比重增加,SABET从1087降至451m2 g-1,但微孔特性不变。

3研究人员用1HNMR气相谱对催化剂进行了表征,并对其在乙烯、丙烯室温加氢反应中的催化性能进行了表征。室温下,2 h后观察到近乎定量的转化率(0.5 h后乙烯的转化率为94%,丙烯的转化率为92%),并证明了其可回收性。

Michaela König, et al, Immobilization of an Iridium Pincer Complex in a Microporous Polymer for Application in Room-Temperature Gas Phase Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed.

DOI:10.1002/anie.202004092

https://doi.org/10.1002/anie.202004092


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