电催化剂通常经由有机表面活性剂控制催化剂的粒径、形貌,并抑制催化剂在合成过程中的聚结或结块。但是通常这种表面活性剂对催化剂并无益处,并且可能会影响反应物和催化剂位点的接触,通常这种问题能够用脱保护剂等后处理方法消除可能阻挡催化位点的表面活性剂。瑞士伯尔尼大学Peter Broekmann、Yuhui Hou等报道了通过PVP表面活性剂合成Ag纳米线,一种高活性电催化CO2还原催化剂,通过“electrochemical looping”方法进行Ag脱保护处理后,实现了对CO的接近100 %的Faradaic效率。这种“electrochemical looping”电化学处理方法包括一系列恒电位电化学CO2电解反应过程,通过控制起始、顶端、终端电势。结果显示产物分布伴随着电化学处理过程中的回滞现象,并且发生催化剂表面去表面活性剂的过程,作者通过电解后XPS表征验证了该过程。以上结果说明了催化剂的处理方法对CO2电催化反应活性的重要影响。
通过电催化循环扫描方法(通过在-0.6 V~-1.3 V之间扫描),实现了在-1.0 V(-5.8 mA/cm2)和-1.1 V(-6.5 mA/cm2)中实现了FECO=100 %,该反应中对产物选择性的改善过程的同时遵循着PVP表面活性剂浓度的降低。作者发现这种脱表面活性剂的方法同样适用于负载于碳支持材料的情况中。
参考文献
Huifang Hu, Menglong Liu, Ying Kong, Nisarga Mysuru, Changzhe Sun, María de Jesús Gálvez-Vázquez, Ulrich Müller, Rolf Erni, Vitali Grozovski, Yuhui Hou*, and Peter Broekmann*
Activation matters: hysteresis effects during electrochemical looping of colloidal Ag nanowire (Ag-NW) catalysts, ACS Catal. 2020
DOI:10.1021/acscatal.0c02026
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c02026