层堆叠结构在二维共价有机框架（2D COFs）中非常常见。其结构通常在无溶剂条件下确定，溶剂化2D COFs的结构却很少被研究。近日，新加坡国立大学Dan Zhao等报道了溶剂化的2D COFs结构的原位测定，与在干燥状态下相同的COFs相比，它们显示出明显的差异。
本文要点：
1）粉末X射线衍射（PXRD）数据分析，计算模型和Pawley精修表明，溶剂化的2D COFs经历了相当大的层间移动，从而产生了类似交错AB堆叠的新结构，即准AB堆叠结构，这与在干燥的COFs中观察到的AA堆叠结构不同。
2）作者将此层间偏移归因于COFs与溶剂分子之间的相互作用，这可能会削弱相邻COFs层之间的吸引力。密度泛函理论（DFT）计算也证实，在溶剂化COFs中，准AB堆叠在能量上优于AA堆叠。
3）该工作中研究的四个高度结晶的2D COFs在溶剂化后均表现出相当大的层间偏移，这意味着溶剂诱导的2D COFs层间堆叠重排具有普遍性。这些发现使得人们对处于溶剂化状态的二维COFs结构有了新的认识，并为在潮湿条件下应用COFs材料提供了新的机会。
Chengjun Kang, et al. Interlayer Shifting in Two-Dimensional Covalent Organic Frameworks. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c03691
