由于COF共价有机框架材料的多孔结构和可调控的光吸收性能，使其在异相光催化反应中具有非常高的应用潜力，其中COF材料的光稳定性、电荷分离能力在改善其光催化性能非常重要。北京理工大学前沿交叉科学研究院王博、李鹏飞等报道了一种苯并噻二唑单元组成的含有共轭给-受体单元的COF材料，并展现了非常高的稳定性和增强的电荷分离性能。合成的COF材料能够在温和气氛的可见光中高效生成超氧自由基物种，对有机胺进行氧化加成、硫代酰胺环化生成1,2,4-噻二唑，该类型的产率为适中到较高，该项研究展现了这种具有电荷给-受体（D-A）结构的COF材料在光驱动有机合成中的广泛应用前景。

本文要点：

（1）

将含有苯并噻二唑的BSZ-2CN（4,4’-(benzothiadiazole-4,7-diyl)diacetonitrile）和含有芘环的Py-4CHO（1,3,6,8-tetrakis(4-formylphenyl)pyrene）在TBAH/邻二氯苯混合溶剂中于120 ℃中反应得到对应的COF材料。通过UVVIS测试发现材料的紫外吸收光谱范围在600 nm，对应的能带为2.24 eV。通过电化学测试发现材料的导带位置在-0.68 eV，通过XPS光谱的VB测试发现，材料的价带位置在1.53 eV。

（2）

光催化反应。通过对苯甲胺作为反应物，在空气气氛中使用15 W 520 nm LED灯进行反应，在偶联生成N-苄基-1-苯基甲亚胺的反应中实现了99 %的转化率。并对不同芳基上官能团化的反应物进行考察，发现对多种反应物都有较好的反应性和99 %的生成率。

通过对硫代酰胺作为反应物，在15 W 白光LED中进行光催化反应，对多种芳基修饰的硫代酰胺都有接近90 %的生成率。

参考文献

Shuai Li, Li Li, Yijun Li, Lu Dai, Caixia Liu, Yanze Liu, Jiani Li, Jianning Lv, Pengfei Li*, and Bo Wang*

Fully Conjugated Donor-Acceptor Covalent Organic Frameworks for Photocatalytic Oxidative Amine Coupling and Thioamide Cyclization, ACS Catal. 2020

DOI：10.1021/acscatal.0c01242

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01242