氢气是一种高效、清洁的燃料,电解水析氢是一种理想制氢方式。析氢反应(HER)和析氧反应(OER)动力学缓慢,需要较高的过电位驱动反应的正常进行,因此开发高活性、低成本的双功能催化剂具有重要意义。目前常用的催化剂为铂基和钌基的贵金属,但是由于其价格昂贵和低的自然储备,限制了其的实际应用。因此,开发用于水分解的高活性,廉价的双功能电催化剂被认为是发展氢能技术的先决条件之一。
有鉴于此,复旦大学叶明新教授和沈剑锋教授等人,提出了一种有效的蚀刻掺杂沉淀平衡(EDSE)策略,设计制备了中空Rh掺杂CoFe层状双氢氧化物,用于全水分解。
本文要点
1)通过理论计算预测了Rh在促进LDH在HER上具有重要作用,其掺杂的CoFe-LDH拥有更低的反应吉布斯自由能,更优异的导电性。采用刻蚀掺杂沉淀平衡策略生成了模板导向具有中空结构的Rh掺杂的CoFe-LDH。
2)具有优化的成分和典型的中空结构的电催化剂可加速电化学反应,在28 mV的超电势下(188 mV时为600 mA cm-2),可达到10 mA cm-2的电流密度(HER),析氧反应(OER)在245 mV时电流密度可达到100 mA cm-2。由该电催化剂组装的电解槽的全水分解的电池电压仅为1.46 V,该值远低于由Pt/C和RuO2以及大多数报道的双功能电催化剂构建的商业电解槽的电压。
3)此外,结合XAS、XPS和Raman证明了Rh掺杂影响了电子结构,并产生了Fe空位和典型的中空结构,优化了整个HER和OER过程。
总之,EDSE将掺杂与模板导向的空心结构相结合,为开发用于全水分解的双功能电催化剂提供了一种新的思路,对其他电催化剂的开发也具有借鉴意义。
参考文献:
Keyu Zhu et al. Etching‐Doping Sedimentation Equilibrium Strategy: Accelerating Kinetics on Hollow Rh‐Doped CoFe‐Layered Double Hydroxides for Water Splitting. Advanced Functional Materials, 2020.
DOI: 10.1002/adfm.202003556
https://doi.org/10.1002/adfm.202003556