一般而言，金属有机骨架（MOFs）化学稳定性差，孔径有限，因而严重限制了其应用范围。而合成具有大的介孔的稳健的理想MOFs则具有一定挑战性。
近日，北京工业大学李建荣教授报道了通过构象匹配的细长吡唑配体以等网扩张而成功构建了两个化学稳定的Ni(II)-吡唑啉MOF，BUT-32和-33。
文章要点
1）这两种MOF具有相同的方钠石型网络，但由于在BUT-32中的网络相互渗透而具有不同的孔径。通过精确调节反应条件，实现了两种MOF的可控合成，其中微孔BUT-32是热力学上稳定的产物，介孔BUT-33是动力学上有利的产物。迄今为止，BUT-32是吡唑啉Ni4-MOFs的第一个例子，并通过单晶X射线衍射确定了其结构。
2）有趣的是，即使在4 M的NaOH水溶液和1 M的格氏试剂中，动力学产物BUT-33也整合了2.6 nm的中孔，具有可接近的Ni(II)活性中心和显著的化学稳定性。因此，该MOF在C-C偶联反应中表现出优异的催化性能，优于包括BUT-32在内的其他Ni(II)-MOFs。
这些研究发现突出了动力学控制在介孔MOF网状合成中的重要性，以及它们在多相催化中的优势。
Tao He, et al, Kinetically Controlled Reticular Assembly of a Chemically Stable Mesoporous Ni(II)-Pyrazolate Metal-Organic Framework, J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c05074
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c05074
