金属有机框架(MOFs)是金属节点由有机配体连接组装成的晶体材料。将复杂性提高到更高的水平,以寻找功能更好的材料,是MOFs领域的研究重点。近日,西班牙穆尔西亚大学Jose Berna等使用基于氨基的[2]轮烷作为连接基,铜(II)离子作为金属节点,制备了光响应性MOFs。
本文要点:
1)作者使用含有两个羧基的富马酰胺作为大环模板,通过氢键定向方法获得了互锁的连接基。
2)在溶剂热条件下制备的MOFs的单晶X射线衍射分析表明,其形成了堆叠的2D菱面体网格,具有互锁的烯基线装饰的通道。作者通过先前的连接基异构化或通过网状材料的后辐照,制备了一系列E/Z烯烃比不同的MOFs。
3)使用氘标记的材料进行实验,通过动态固态2H NMR实验,作者证明了互锁撑杆的烯烃轴的几何形状决定了获得的材料具有不同的独立的局域动力学。
4)作者还通过对苯并醌的扩散和光释放,在不同的溶剂和温度下评估了这些新颖的铜轮烷材料作为分子计量容器的有用性。
Adrian Saura-Sanmartin, et al. Copper-Linked Rotaxanes for the Building of Photoresponsive Metal Organic Frameworks with Controlled Cargo Delivery. J. Am. Chem. Soc., 2020
DOI: 10.1021/jacs.0c04477