奇妙电子结构的σ-键首次是由Linus Pauling提出的，含有这种键结构的分子目前在多种领域中都是作为关键结构中间体，一些单电子/三电子σ-键自由基物种被成功分离得到。目前稳定的双自由基都是基于限域在s/p轨道或具有一定离域性的π轨道中的单电子。南京工业大学Gernot Frenking、赵莉莉，南京大学王新平等报道了一种不同的双离子双自由基分子，分子中含有两组Se∴Se三电子σ-键。同时，作者合成了结构类似的含硫结构分子，但是并未发现具有类似的双自由基性能，反而展现出闭合结构的单重态。

本文要点：

（1）

双Se∴Se三电子σ-键分子合成。将四溴萘分子作为底物，通过ⁿBuLi活化，并和PhSeSePh进行偶联反应，将萘环上的溴替换为PhSe-基，得到2分子。随后通过Li[Al(OR_F)₄]/NOSbF₆发生氧化还原反应，脱除NO和LiSbF₆，得到对应的双Se∴Se三电子σ-键分子2²⁺·2[Al(OR_F)₄]^-。

参考文献

Wenbang Yang, Li Zhang, Dengmengfei Xiao, Rui Feng, Wenqing Wang, Sudip Pan, Yue Zhao, Lili Zhao*, Gernot Frenking* & Xinping Wang*

A diradical based on odd-electron σ-bonds, Nature Commun. 2020

DOI：10.1038/s41467-020-17303-4

https://www.nature.com/articles/s41467-020-17303-4