烯烃分子的脱烯基烯烃化反应能够用于构建未知类型的C-C键,加州大学洛杉矶分校Ohyun Kwon等报道了一种合成β-烷基化的苯乙烯衍生物分子方法,通过β-硝基苯乙烯与大量可得的烯烃通过O3/Fe(II)自由基取代过程进行反应,实现了以较好的效率和较高的对映选择性在温和条件中反应,该方法对大量官能团有兼容性。此外,作者通过一些后反应验证了该反应物种有较大的应用前景,并且该方法能够用于E-间烟碱的合成。
反应优化。1~2.2倍量的异胡薄荷醇(1a)作为反应烯烃原料,在-78 ℃中O3和MeOH溶剂中与1~1.5倍量苯乙烯分子的衍生物进行反应,在FeSO4·7H2O催化作用中进行反应。对反应中加入的金属盐进行筛选,发现当使用CoSO4·7H2O,MnSO4·xH2O、TiCl3时无反应发生。说明FeSO4·7H2O有较好的反应性,其他无反应性的金属盐具有将有机过氧化物分解的作用,但是无法进行得到期望反应产物。该反应中MeOH溶剂非常关键,并且当使用混合溶剂、增加自由基接收体反应物的过程并无法提高反应的转化率。
参考文献
Manisha Swain, Gusein Sadykhov, Ruoxi Wang, Ohyun Kwon*
Dealkenylative Alkenylation: Formal σ‐Bond Metathesis of Olefins, Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI:10.1002/anie.202005267
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005267