主族金属元素锑(Sb)是促进CO2还原反应(CO2RR)生成甲酸盐的重要电催化剂,是一种重要的储氢材料,也是许多工业反应中的关键化学中间体。
近日,北京理工大学陈文星副研究员,张加涛教授,清华大学王定胜副教授,李亚栋院士报道了以氮掺杂碳(NC)纳米片为载体的Sb-N4单元组成的Sb单原子(SA)材料(Sb SAs/NC)可用于高效催化CO2RR合成甲酸盐。
文章要点
1)研究人员采用湿化学和热解方法合成了Sb SAs/NC。首先,氯化锑(SbCl3)、双氰胺(DCDA)和三甲酸在乙醇中充分混合,干燥。然后,将混合粉末在800 ℃、N2气氛下热解,然后进行酸蚀处理,制得Sb SAs/NC。
2)AFM图像的高度剖面显示,厚度仅为0.5 nm。此外, TEM图像中没有观察到可见的Sb颗粒。STEM和EDS元素图谱结果表明,Sb和N在整个结构上分布均匀。HAADF-STEM图像表明,Sb原子高度分散,并锚定在载体上。沿X-Y方向的强度分布表明,Sb原子的间距至少为0.34 nm,明显大于Sb原子的有效直径,这进一步证明了Sb物种在Sb SAs/NC中的孤立分散特征。此外,采用XPS研究了Sb SAs/NC的组成和化学状态。
3)相对于RHE,Sb SAs / NC在-0.8 V时,具有94.0%的甲酸法拉第效率。原位X射线吸收精细结构(XAFS)研究和密度泛函理论(DFT)计算表明,出色的CO2RR活性源自带正电的Sbδ+-N4(0<δ<3)活性位。
该研究结果为合理设计和精准调控主族金属(Sb,In,Sn,Bi等)的CO2RR原子尺度电催化剂提供了重要指导。
Zhuoli Jiang, et al, Discovery of Main Group Single Sb-N4 Active Sites for CO2 Electroreduction to Formate with High Efficiency, Energy Environ. Sci., 2020
DOI: 10.1039/D0EE01486A
https://doi.org/10.1039/D0EE01486A