Angew:双环[2.1.1.]环己烷分子光催化合成
纳米技术 纳米 2020-07-15

基辅国立大学Pavel Mykhailiuk等报道了邻位双取代的双环[2.1.1.]环己烷的合成和表征工作,并且作者将这种结构组装到缬沙坦(Valsartan), 啶酰菌胺(Boskalid),氟唑菌酰胺(Fluxapyroxad)等生物活性分子中作为苯环的异构体,显示其抗真菌效果和苯环的分子类似。

本文要点

(1

光环化反应优化。在365 nm中对2-苯基-1,5-二烯正己酸乙酯(1)进行光环化反应,加入二苯甲酮在乙腈中室温条件中反应,实现了82 %的收率。对光源进行筛选的结果显示,当分别选择419 nm,313 nm,254 nm的光作为光源,反应的产率分别降低为23 %,17 %,51 %。当添加剂不加二苯甲酮,而加入苯基甲基酮,反应产率降低为33 %。反应溶剂分别更换为二氯甲烷、丙酮、甲苯、乙酸乙酯,反应的产率分别降低为68 %,19 %,31 %,54 %。控制实验结果显示,反应在无光的条件中未见产物生成。

(2

分子合成。从苯甲酸出发,通过MeNHOMe,CDI/烯丁基溴化镁两步反应将苯甲酸中的羧酸官能团修饰为烯丁基,随后通过(OEt)2POCH2CO2Et对苄基位点上的羰基修饰,将羰基转化为烯基官能团。随后在365 nm光催化作用中和Ph2CO进行成环反应,并将酯基进行水解,转化为羧酸官能团。该方法能实现克级合成。

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参考文献

Aleksandr Denisenko, Pavel Garbuz, Svetlana Shishkina, Nataliya M. Voloshchuk, Pavel Mykhailiuk*

Saturated mimetics for ortho‐substituted benzenes,Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI:10.1002/anie.202004183

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202004183


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