电催化二氧化碳还原为合成增值化学品提供了一种可行的替代方案，可以替代从化石燃料中提取的碳源。然而，以合理的能源成本（例如低过电位）进行这些转换仍然是一个巨大的挑战。在此背景下，分子催化剂提供了一个很好的选择，因为其可以通过调节其配位球和配体来精确控制其活性和选择性。

有鉴于此，瑞士苏黎世联邦理工学院Victor Mouge，法国索邦大学Marc Fontecave报道了一系列廉价的吡啶-硫醇钴（III）配合物，作为CO₂RR的电催化剂。

文章要点

1）研究人员研究了配体和质子源对活性的影响。从而确定[联吡啶-双-（2-吡啶硫基）-钴（III）六氟磷酸盐]是用于甲酸生产的高选择性催化剂，在110 mV的超低过电位下运行，以实现10 s^-1的TOF。

2）详细的电动分析结合密度泛函理论为这些催化剂建立了机理途径，突出了关键金属氢化物中间体的作用。催化剂通过形成稳定的Co羰基配合物而失活，但配位CO配体的氧化和释放可以使活性物种再生。

Subal Dey, et al, Electroreduction of CO₂ to Formate with low overpotential using Cobalt Pyridine Thiolate Complexes, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202006269

https://doi.org/10.1002/anie.202006269