开发新型二维结构单原子层状材料具有较大挑战,目前清华大学王训等报道了一种合成单原子层卟啉材料的合成,实现了合成2.8 Å厚的单层卟啉材料,该材料通过水热方法进行合成,能得到纳米~毫米级别大小的单原子层材料,该单层卟啉中含有结构确定的M-N4位点(M=Cu, Au),并且在电催化CO2还原中有反应活性,Au-N4位点卟啉催化剂在-0.8 V中展现出HCOO-和CO的反应选择性分别为40.9 %和34.4 %;Cu-N4位点催化剂在-0.7 V中展现出HCOO-和CO的反应选择性分别为80.9 %和11.5 %。此外,作者在催化反应过程中发现了催化剂的重构现象。作者认为这种金属中心对催化反应的选择性和类石墨烯的结构,实现了更广泛的应用前景。
作者考察了单层结构的金属中心-卟啉复合结构催化剂和非单层结构类似催化剂,发现单原子层结构催化剂通过改善传质过程、提高催化剂位点暴露,实现了较大的CO2还原电流密度。孔道结构分析显示,单层金属-卟啉材料具有1 nm微孔和2.1 nm介孔结构。
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不同电压中的HCOO-法拉第效率显示Cu-N4和Au-N4催化剂都在-0.7 V有最好的结果(分别为80.9 %和50.07 %),CO法拉第效率显示Au-N4在-0.8 V有最好的结果(34.4 %)。
参考文献
Deren Yang, Shouwei Zuo, Haozhou Yang, Yue Zhou, Xun Wang*
Freestanding millimeter‐scale porphyrin‐based monoatomic layers with 0.28 nm thickness for CO2 electrocatalysis,Angew. Chem. Int. Ed. 2020
DOI:10.1002/anie.202006899
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202006899