Angew:Fe(0)/Rh(I)双金属卡宾配合物合成
纳米技术 纳米 2020-07-17

德国海德堡大学Dragos Adrian Rosca等报道了一种基于双(亚氨基)吡嗪的具有还原活性的多金属N-杂环卡宾配合物分子,该种材料具有较强的π受体/σ-给体性能,并同时连接在两个金属中心上,作者发现在Fe0/RhI结构种双金属卡宾分子种展现出还原活性,作者测试了该催化剂在4,4’-二氟二苯甲酮的氢硅烷化反应中的性能,并实现了对反应速率的控制,这种新型NHC配体分子具有较高的亲电性和较高的亲核性,并且在活化醇、胺中展现了活性,作者还对本分子的光谱进行测试,通过密度泛函理论对分子进行分析。

本文要点

(1

双金属卡宾分子合成。将Fe的卡宾分子(1·[1])作为反应物,首先和KOtBu反应,脱去芳烃环上的C(sp2)-H中的H,随后将其和[Rh(COD)Cl]2反应,得到7号双金属卡宾分子;将其和[Rh(CO)2Cl]2反应,得到8号双金属卡宾分子。

 (2

双金属卡宾分子表征。通过X射线单晶方法考察了7号和8号分子的晶体结构考察了8号分子的氧化还原反应性质。通过和[Fc][BArF24]在室温中的CH2Cl2溶剂中反应,生成氧化态的9号分子的盐分子,红外光谱分析结果显示,氧化前后分子内Rh-CO键振动频率发生移动,说明Rh的亲核性能发生变化

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参考文献

Nicolas Iskender Regenauer, Sven Jänner, Hubert Wadepohl, Dragos Adrian Rosca* 

A Redo-active Heterobimetallic N-heterocyclic Carbene Based on a Bis(imino)pyrazine Ligand Scaffold, Angew. Chem. Int. Ed. 2020

DOI:10.1002/anie.202005865

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202005865

  

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