N-杂环卡宾（NHCs）在金属有机化学和均相催化领域有着重要的影响， 已经成为许多转化的通用配体。其能够容纳大量的过渡金属，以及立体块体和电子σ-给体/π-受体特性的易调性。研究发现，与经典的NHC相比，Fe^II/Fe^III可逆对能够在二茂铁主链可逆氧化时调节NHC的电子性质，进而扩大了NHCs的催化范围。此外，NHCs的双亲性使它们成为小分子活化的极佳工具，并使它们能够连接多种金属，进而扩大了氧化还原开关催化的工具。

近日，德国海德堡大学Dragoș-Adrian Roșca报道了以N-甲基化吡嗪二亚胺铁配合物为前驱体，合成了一种具有氧化还原活性的新型N-杂环卡宾（NHC）结构。

文章要点

1）新NHC表现出很强的π-受体/σ-供体特性，并且能够同时连接两个金属中心。

2）研究人员通过异质双金属Fe⁰/Rh^I的可逆化学氧化证明了NHC的氧化还原活性，异质双金属提供了一个可分离的配体基阳离子。然后将可逆氧化还原过程应用于4,4'-二氟二苯甲酮的催化氢化硅烷化反应中，其中反应速率可根据催化剂的氧化态进行可逆控制。

3）研究人员在醇和胺的可逆活化中发现，新的NHC具有很高的亲电性和亲核性。

4）研究人员通过各种光谱和计算方法对所得配合物的电子结构进行了研究。

Nicolas I. Regenauer, et al, A Redox-active Heterobimetallic N-heterocyclic Carbene Based on a Bis(imino)pyrazine Ligand Scaffold, Angew. Chem. Int. Ed., 2020

DOI：10.1002/anie.202005865

https://doi.org/10.1002/anie.202005865