Scripps研究所Phil S. Baran等报道了的Tagetitoxin的全合成工作，通过从呋喃作为反应物出发，经过多个不常用的反应过程（重排、溴环化、P(V)磷酸官能团安装等），实现了通过15步反应过程合成Tagetitoxin。并且厘清(+)-Tagetitoxin和(-)-Tagetitoxin的绝对构型。
合成方法。通过呋喃甲醛作为反应物，和叔丁基胺基砜反应，得到含有亚胺双键的7分子，随后和双氰分子反应，在亚胺不饱和键上安装酯基得到8分子。随后通过氧化反应在DMS，SiO2体系中反应，对呋喃环进行异构/氧化反应得到9分子。通过PCNBCl在DMAP催化作用中进行对羟基的保护处理，得到10分子。随后分别对环羰基反应、通过PTSA安装硫醇基，同时将上步生成的保护醇基消除，并在原位置修饰烯烃键，得到12号分子。
将12分子和乙烯溴化物13反应，将巯基上的H取代为乙烯基。通过OsO4对五元环上的烯烃进行顺式双羟基氧化，随后通过分子内羟基和酰胺上的氢发生脱水成环，形成氧 、硫杂六元环16分子。随后通过叔丁基锡氢将六元杂环中的溴还原为氢，得到18号分子。随后分别通过SeO2对分子中的P(III)进行氧化处理，紧接着通过TMSOK/MeONH2·HCl处理得到最终产物。
参考文献
Chi He, Hang Chu, Thomas P. Stratton, David Kossler, Kelly J. Eberle, Dillon T. Flood, and Phil S. Baran*
Total Synthesis of Tagetitoxin, J. Am. Chem. Soc. 2020
DOI：10.1021/jacs.0c06641
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.0c06641
