在转移加氢反应中,醇类等富氢有机分子被广泛用作供氢体。然而,水作为一种更加丰富和环保的氢源,由于水分子分解的难度很高,几乎没有得到有效利用。
近日,澳大利亚昆士兰科技大学许景三报道了一种光催化供水转移加氢(PWDTH)技术,该技术实现了在光照下从水中获取氢,然后原位添加到不同的不饱和键(C=C,C=O,N=O)上进行化学合成。
文章要点
1)负载铂的氮化碳(Pt/CN)被用作该级联反应的模型催化剂,这超出了常规的水分解应用。通过修饰CN以延长光吸收和增强电荷转移能力,或通过将Pt与另一种金属合金化以提高催化活性,可以对其效率进行最大程度的优化。值得注意的是,在380 nm的辐照下,硝基苯加氢的量子效率达到21.8%,是单次水裂解反应的3倍,这表明PWDTH在太阳能收集方面比析氢更有价值。
2)通过对飞秒瞬态吸收光谱、作用光谱(量子效率与激发波长的函数)和不同条件下(包括光强、温度和水同位素的变化)下的反应动力学详细测量和研究,研究人员对其内在机理提供了更深入的见解。
由于具有温和反应条件、工艺简单和广泛的取代基耐受性等优点,使得光催化供水转移加氢技术在一般太阳能到化学转换技术方面具有巨大的应用潜力。
Chenhui Han, et al, Beyond Hydrogen Evolution: Solar Driven Water-Donating Transfer Hydrogenation over Platinum/Carbon Nitride, ACS Catal., 2020
DOI: 10.1021/acscatal.0c01932
https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.0c01932