二氧化氮(NO2)污染会导致严重的环境问题,并对人类健康构成重大威胁。将NO2选择性吸附在多孔材料上是减轻其环境污染的有希望的方法。然而,只有极少的多孔吸附剂同时具有足够高的NO2吸附能力和良好的可再生性。近日,香港城市大学Jin Shang,澳大利亚同步加速器中心Qinfen Gu等通过结合有过渡金属(TM)的卟啉金属有机框架(PMOFs)来应对这一挑战。
本文要点:
1)作者制备了一种铝基PMOF(Al-PMOF)用作π-backbonding吸附剂,通过插入的TM(镍(NiII),钴(CoII),铜(CuII)和锌(ZnII))作为活性吸附位点与π酸性气体NO2结合。实验表明,插入有TM的PMOF可实现明显的NO2容量提升和良好的可再生性。
2)作者进一步结合原位DRIFTS,同步加速粉末XRD和DFT计算揭示了吸附机理:NO2部分转化为N2O4并通过π-backbonding与过渡金属相互作用,并通过氢键与Al节点相互作用。
该工作为设计用于去除环境中NO2的新一代吸附剂提供了新的见识,并提出利用PMOFs作为定制π-backbonding吸附剂的平台。
Shanshan Shang, et al. Transition Metal Inserted Porphyrin Metal‐Organic Frameworks as π‐backbonding Adsorbents for NO2 Removal. Angew. Chem. Int. Ed., 2020
DOI: 10.1002/anie.202007054